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PX基础知识及生产工艺
PX基础知识及生产工艺本文主要介绍 PX 的物理性质、化学性质,以及重点介绍 PX 的生产工艺。PX 属危险化学品,易燃。易燃,蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。参与对二甲苯的生产、运输、储存的企业需持有危化品资质。
(1)对二甲苯的相关物理性质:对二甲苯,英文名为 Paraxylene,英文缩写为 PX,化学式为 C8H10,密度为 0.857g/cm3(25℃),沸点为沸点:138.4℃。PX 属于芳烃化合物,常温下是具有刺激性气味的无色透明液体,易燃。长时吸入对二甲苯对中枢神经系统或听力产生影响。PX 不溶于水,可混溶于乙醇、、氯仿等多数有机溶剂。
(2)PX 主要用作生产对苯二甲酸即 PTA,PTA 与 EG 生产聚酯,对应服装、家纺等终端应用。
(3)PX 属危险化学品,易燃。易燃,蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。参与对二甲苯的生产、运输、储存的企业需持有危化品资质。储存二甲苯时,一定要远离所有火源,并储存在阴凉通风的地方。
原油首先经过简单的常压分馏获得石脑油,馏程为终馏点 220℃左右的组分成为石脑油,而石脑油分会区分轻石脑油与重石脑油,作为生产乙烯的裂解原料时,轻石脑油一般是 30℃~90℃馏程的直馏石脑油,且链烷烃质量分数较高,适合进乙烯裂解装置,生产乙烯、丙烯、丁烯等烯烃系的化工原料;重石脑油一般是 80℃~180℃馏程的直馏石脑油,且芳烃潜含量适合进催化重整装置,生产纯苯、甲苯、二甲苯等芳烃系的化工原料。
催化重整,在催化剂条件下,把汽油馏分中的烃类分子结构重新排列为新的分子结构,重整汽油富含芳烃,辛烷值高,是理想的汽油调和组分,并且副产氢气,重整副产的氢气是后续炼厂加氢精制成品油和加氢裂化的源头。
因此,以纯苯、甲苯、二甲苯为主的三苯,与汽油是密不可分的,汽油若需求旺盛,则重整汽油直接汽油调和池,则芳烃抽提减少,对应通过重整工艺生产的三苯将有所减少。相反,若汽油需求偏弱,则芳烃抽提增多,对应通过重整工艺生产的三苯将有所增加。
歧化反应的目的是增产更多的二甲苯。选择性歧化,甲苯在催化剂的条件下,让一个甲苯中的甲基转移到第二个甲苯从而获得一个纯苯及一个二甲苯。而选择性歧化则是,歧化及烷基转移工艺的共同结合,以甲苯和 C9 芳烃资源作为原料,生产更多的二甲苯。烷基化反应指向有机物分子中的碳、氮、氧等原子中引入烷基(-R)的反应,简称烷基化。因此甲苯的需求紧,会导致歧化利润转差,从而导致甲苯没有意愿往二甲苯去转。
甲苯下游占比最大的是还是进入歧化/选择性歧化装置,即 TDP/STDP 增产二甲苯,此需求占比高达 40%;甲苯第二大下游需求则是进入调和汽油池,因此在三苯内部的转产,即甲苯生产二甲苯的过程中,汽油的需求亦是重要影响变量。汽油需求旺盛,则更多的甲苯用于调油,则甲苯通过歧化/选择性歧化生产二甲苯的供应将会减少。
我们常说的二甲苯是混二甲苯 MX,是由乙苯、对二甲苯、邻二甲苯及间二甲苯四种异构体组成。通过吸附分离,将混二甲苯中的对二甲苯与其他异构体分离,获得高纯度对二甲苯。异构化反应,在催化剂的作用下进行四种同分异构体间的重新平衡的工艺技术,其平衡组成大致为:邻二甲苯 20%、间二甲苯 55%、对二甲苯 25%,配合吸附分离获得对二甲苯。
二甲苯的需求占比,50%是通过异构化/吸附分离生产对二甲苯,但亦有接近 30% 的比例进入调油池。因此在本环节,汽油同样会对 PX 的生产形成分流的影响。
上文所述,原油常压分馏得到的石脑油分为轻石脑油以及重石脑油,重石脑油芳潜含量高,适合进重整装置进一步抽提芳烃得到三苯。而轻石脑油主要是直链烷烃,进催化裂解,主要是为了获得乙烯、丙烯、丁二烯等烯烃原料,副产裂解汽油,裂解汽油经抽提纯苯后可进入调油池。但裂解汽油亦可进一步得到三苯(即纯苯、甲苯、二甲苯),但其中二甲苯的乙苯含量过高(相对重整汽油而言,乙苯含量太高),需进一步通过歧化反应/烷基反应/吸附分离获得对二甲苯,制取成本较重整路线更大三亿体育,因此乙烯裂解副产的二甲苯,相对主流的重整路线来说,并不是主流路线。
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